Методи синтезу акрилатних реакційноздатних розріджувачів включають переважно пряму естерифікацію, переестерифікацію, метод хлорангидридів, фазовий перехідний каталіз та адитивну естерифікацію. Однак більшість з них отримують шляхом прямої естерифікації.
(1) Пряма етерифікація
CH₂=CHCOOH + ROH -каталізатор→ CH₂=CHCOOR + H₂O
До поширених каталізаторів для прямої етерифікації належать концентрована сірчана кислота, п-толуолсульфонова кислота та метансульфонова кислота. Використання концентрованої сірчаної кислоти як каталізатора етерифікації часто викликає побічні реакції, такі як дегідратація, окислення та самоетерифікація реагентів. Це призводить до утворення різних побічних продуктів, ускладнює очищення продукту та відновлення сировини, порушує процеси подальшої обробки та погіршує якість продукту, спричиняючи корозію обладнання. Отже, ПТСА переважно використовується в сучасному промисловому виробництві завдяки своїм перевагам, включаючи низькі вимоги до дозування, низькі температури реакції, високі коефіцієнти конверсії та вищу якість продукту. Після завершення реакції каталізатор можна легко відокремити від продукту, що спрощує робочий процес. Вода, що утворюється під час реакції етерифікації, видаляється за допомогою азеотропного розчинника (дегідратуючого агента). Звичайні розчинники включають бензол, толуол, ксилол, циклогексан та н-гептан, які утворюють азеотропи з реакційною водою, виносячи її. Алкани є дорогими та дуже леткими; ксилол має високу температуру кипіння; бензол має відносно низьку температуру кипіння та високу леткість, що ускладнює його відновлення, і він проявляє високу токсичність. Тому толуол зазвичай є кращим як розчинник. Толуол має температуру кипіння 110°C та азеотропну температуру кипіння системи вода-толуол 84°C; він легко конденсується під час вакуумної дистиляції, що забезпечує високий коефіцієнт відновлення, нижчу токсичність, ніж бензол, та відносно економічну вартість. Однак в останні роки регуляторні обмеження на розчинники бензольного ряду в покриттях, фарбах та клеях спонукали багатьох виробників поступово відмовитися від толуолу на користь розчинників на основі алканів. Інгібітори полімеризації необхідно вводити під час процесу етерифікації, щоб запобігти передчасній полімеризації мономеру акрилової кислоти та отриманого акрилатного продукту. Зазвичай використовуються інгібітори, зокрема фенольні сполуки (такі як гідрохінон [HQ] та трет-бутилгідрохінон [TBHQ]), аміносполуки (такі як фенотіазин та п-фенілендіамін) та координаційні комплекси міді (такі як диметилдіетилдитіокарбамат міді та дибутилдитіокарбамат міді), що застосовуються окремо або у вигляді суміші. Для вищих алкілакрилатів можна використовувати етерифікацію розплаву. Цей метод усуває потребу в екстракторі та зменшує необхідну дозу каталізаторів та інгібіторів. Після реакції кипіння при 110–120°C проводиться дегідратація, а непрореагувала акрилова кислота та залишкова вода зрештою видаляються за допомогою вакуумної дистиляції, що дає вищі алкілакрилати з високою чистотою та високим виходом.
(2) Переетерифікація
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Під час отримання вищих алкілакрилатів або функціональних акрилатів шляхом переетерифікації, метилакрилат зазвичай вибирають як вихідну речовину нижчого алкілового естеру. Через його низьку температуру кипіння (80°C), етерифікацію необхідно проводити за нижчих температур, що подовжує час реакції. Крім того, побічний продукт метанол утворює азеотроп з метилакрилатом (температура кипіння 62–63°C), який захоплює реагент метилакрилат і, як наслідок, знижує вихід цільового вищого естеру. Метилакрилат і вищі акрилати дуже схильні до кополімеризації та гомополімеризації, що ще більше знижує вихід вищих акрилатів; таким чином, часто потрібні збільшені дози інгібіторів. Через економічні міркування та складність подальшої обробки цей метод більше не використовується комерційно для синтезу вищих алкілакрилатів та функціональних акрилатів.
(3) Метод з хлорангідридом
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Цей метод спочатку передбачає реакцію акрилової кислоти з тіонілхлоридом для синтезу акрилоїлхлориду, який потім проходить реакцію естерифікації зі спиртом. Він не вимагає каталізаторів або екстракторів. Оскільки реакція відбувається за низьких температур, також уникається додавання інгібіторів полімеризації. Естерифікація відбувається майже кількісно, що забезпечує виняткову чистоту продукту. Однак це двостадійний процес з високими виробничими витратами. Реакція генерує значні обсяги газів HCl та SO₂, що вимагає багатоступеневих систем очищення з розбавленими лужними розчинами та водою для поглинання.
(4) Фазовий перехідний каталіз (ФПК)
2CH₂=CH3|C-COOH + Na₂CO3 → 2CH₂=CH3|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH3|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH3|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
Метакрилат натрію існує у твердому стані, тоді як епіхлоргідрин – у рідкому. За відсутності каталізатора реакція між ними відбувається дуже повільно, що вимагає використання каталізатора фазового переносу (PTC). До придатних каталізаторів фазового переносу належать четвертинні солі амонію, четвертинні солі фосфонію та краун-етери. Найбільш поширеними є четвертинні солі амонію, такі як цетилтриметиламоній хлорид (CTAC), бензилтриметиламоній хлорид (BTMAC) та тетраметиламоній хлорид (TMAC). Наявність вологи в реакційній системі запускає побічні реакції; тому для оптимізації виходу як сировина, так і реакційна система повинні бути суворо безводними та сухими.
(5) Етерифікація приєднанням
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Введення етиленоксиду або пропіленоксиду безпосередньо в (мет)акрилову кислоту в присутності каталізатора призводить до етерифікації приєднанням з розкриттям кільця, синтезуючи гідрокси(мет)акрилати (такі як HEA, HEMA, HPA або HPMA). 
Час публікації: 10 червня 2026 р.
